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2-取代-1,2-二氢喹啉的不对称硼氢化动力学拆分反
浏览: 发布日期:2018-04-06

2-取代-1,2-二氢喹啉的不对称硼氢化动力学拆分反应研究

动力学拆分是获得手性化合物的一种重要方法,在不对称催化合成中受到广泛的关注,同时成为有机化学的热点研究领域之一。北京师范大学侯国华()课题组首次将不对称催化硼氢化反应应用于动力学拆分的研究,使用CuCl/JosiPhos-1作为催化剂,高效、高选择性地实现了2-取代-1,2-二氢喹啉的不对称硼氢化动力学拆分反应。以消旋的2-萘-1,2-二氢喹啉(rac-1a)为模板底物,经过反应条件的系统优化,发现CuCl/JosiPhos-1繁冗催化体系能够在30 min内完成底物的动力学拆分,以优异的选择性(d.r. > 99:1, 99.7% ee),获得了手性硼氢化产物,同时以99.4% ee 的对映选择性回收了未反应的原料。值得注意的是,延长反应时间至2小时或更长都没有改变该方法的拆分效果。


该方法具有很好的底物普适性,2位芳基或烷基取代的底物均能得到优秀的拆分效果,不仅能够以98 – 99.9% ee 的高光学纯度回收获得2-取代-1,2-二氢喹啉底物,同时还能够以优异的非对映选择性(d.r. > 99:1)和高达99% ee 的对映选择性合成2,3-二取代-1,2,3,4-四氢喹啉的双手性硼氢化产物,动力学拆分选择因子s 高达569。作者还对两种产物进行了官能团转化研究,并成功将回收的手性原料应用于选择性雌激素受体调节剂的不对称合成。该研究拓展了不对称硼氢化反应的应用范围,也为获得手性2-取代-1,2-二氢喹啉和2,3-二取代四氢喹啉手性硼酸酯化合物提供了新方法和新思路。这一研究成果发表在Chemical Science 上。


该论文作者为:Duanyang Kong, Suna Han, Rui Wang, Meina Li, Guofu Zia and Guohua Hou

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Kinetic resolution of racemic 2-substituted 1,2-dihydroquinolines via asymmetric Cu-catalyzed borylation

Chem. Sci., 2017, DOI: 10.1039/C7SC01556A


导师介绍

侯国华


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